本世紀20年代,主要因為美國物理化學和有機化學界沒有認真重視以電子為基礎(chǔ)的路易斯?朗格謬爾理論,美國在這新的學科領(lǐng)域明顯落后于本來有機化學基礎(chǔ)就雄厚的英國,而且英國化學家們則逐步在接受和應用美國人的共享電子對理論。①從30年代開始,美國哥倫比亞大學的哈蒙特在成立了一個專門的研究小組后,在有機化學反應動力學方面開始有所建樹,與此同時,芝加哥大學一批化學家陸續(xù)又在有機化學親電加成反應的游離基機制方面,取得了突出成就,但總體仍表現(xiàn)出一種分散狀態(tài),而此時的英國,仍然有著十分利于這門新學科繼續(xù)發(fā)展的氣候,英國化學家當時普遍地有一種將物理化學和有機化學結(jié)合起來研究的興趣。進入40年代后,這種英美競爭明朗化的局面開始發(fā)生變化,首先是從事這門學科內(nèi)容研究的化學家在美國數(shù)量遞增,論文發(fā)表數(shù)量也超過英國同行;其次是美國人率先對研究成果進行了系統(tǒng)總結(jié),如哈蒙特正式提出“物理有機化學”的名詞。而在英國,盡管研究興趣濃厚,卻似乎沒有明確“物理有機化學”的整體性;此外,研究人員的過份集中,間接抑制了對這門學科的交流。從50年代起,可以說,美國物理有機化學就不僅超過了英國同行,而且還向歐洲化學“輸出”結(jié)果①;瘜W和生物學的滲透,是美國化學在交叉科學上的又一表現(xiàn)例證。1953年,美國化學家沃森(J?D?Watson,1928?)和英國結(jié)晶學家克里克(F?H?C?Crick,1916?)提出DNA分子雙螺旋結(jié)構(gòu),同年,又提出 DNA分子結(jié)構(gòu)的遺傳含意,開創(chuàng)了分子生物學。
1959 年,美國生化學家泰勒(J?H?Tay-lor,1916?)用氘標記堿基追蹤DNA的復制,初步解決了基因自我復制的分子基礎(chǔ)問題。②DNA分子雙螺旋結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn),進一步引發(fā)了生物工程方面的成就。1954年,美國的伽莫夫(G?Gamov,1904?1968)提出遺傳密碼的設想。1961年,美國生化學家尼倫貝格(M.W.Nirenberg,1927?),對遺傳密碼給予了確切解答。而對生命起源的探索,是美國化學在生物學領(lǐng)域的一項劃時代任務。1953年,美國人米勒(S.L.Miller,1930?)成功地進行了模擬原始大氣的火花放電實驗,獲得了生命賴以需要的多種氨基酸。1958 年,美國人福克斯(S.W.Fox,1912?)將甘氨酸溶解于加熱熔化了的焦谷氨酸液體中,加熱到 170℃,獲得谷氨酸甘氨聚合物,形成了關(guān)于生命起源研究的陸相起源派。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論發(fā)展到高度理論化的量子化學,是美國化學高度專業(yè)化發(fā)展的表現(xiàn)。在路易斯?朗格繆爾共享電子對學說的基礎(chǔ)上,美國化學家繼續(xù)在共價鍵理論上縱深發(fā)展。美國化學家鮑林(L.Paul-ing,1901?)在本世紀 30年代相繼提出氫鍵理論和雜化軌道理論,極大補充和發(fā)展了原有的共價鍵理論,成為現(xiàn)代化學鍵理論的重要分支;隨后,鮑林又將共價鍵理論應用到有機化學的研究中,提出了關(guān)于有機化合物結(jié)構(gòu)和反應的“共振論”,系統(tǒng)地對經(jīng)驗型的有機化學提供了理論框架,使有機化學中特別是關(guān)于芳香族化合物的研究,由定性上升到了直觀定性分析和半定量研究的水平。鮑林因?qū)Ψ肿娱g作用力的創(chuàng)造性研究獲得了1954年的諾貝爾化學獎。在對有機化學反應的理論研究上,美國化學走得更遠。
1965年,美國有機化學家伍德瓦德(R.B.Woodward,1917?1979)和美國量子化學家霍夫曼(R.Hoffmann,1937?)合作,提出了關(guān)于有機化學結(jié)構(gòu)分析和合成方面的“分子軌道對稱守恒”原理。軌道對稱性守恒原理是有其實驗依據(jù)和理論基礎(chǔ)的,其實驗依據(jù)是有機化學工作者長期積累的有機反應的經(jīng)驗規(guī)律,其理論基礎(chǔ)是量子化學工作者多年來對分子軌道理論的新發(fā)展。值得提出的是,伍德瓦德實際上從本世紀30年代起,就開始把理論和實驗技術(shù)緊密結(jié)合起來,利用紫外和紅外吸收光譜來分析有機分子的結(jié)構(gòu),并以此為指導合成了一系列天然有機化合物,使有機合成從19世紀的依靠經(jīng)驗和篩選的傳統(tǒng)中解脫出來。1944 年,伍德瓦德就合成了結(jié)構(gòu)很復雜的奎寧堿,1962年他又合成了葉綠素,而合成維生素B12是他與霍夫曼提出軌道對稱守恒原理的一個重要實驗依據(jù)。伍德瓦德在伍德瓦德-霍夫曼規(guī)則的建立過程中,表現(xiàn)出了他非凡的實驗合成有機物的技巧和理論思維。出生于波蘭一個猶太人家庭的霍夫曼,生活經(jīng)歷曲折。1946年,他僥幸逃出納粹占領(lǐng)下的波蘭,前往捷克斯洛伐克,后輾轉(zhuǎn)經(jīng)過奧地利、德國,最終到了美國,1955年加入美國籍。1960年在哈佛大學獲物理學碩士學位。1962年又在該校獲化學物理博士學位;舴蚵闹饕芯颗d趣是:穩(wěn)定分子和不穩(wěn)定分子的電子結(jié)構(gòu),化學反應狀態(tài)的改變,將各種計算方法、半經(jīng)驗和非經(jīng)驗方法用于對中等有機和無機分子的結(jié)構(gòu)與活性問題的研究等。在與伍德瓦德的合作中,霍夫曼應用了簡單而有效的對稱和成鍵的觀點來分析具體的反應,具有很強的預見性,極大地增強了實驗結(jié)果的可靠性。
1965年,伍德瓦德和霍夫曼主要通過對共扼多烯的電環(huán)化以及環(huán)加成反應的研究,提出了關(guān)于協(xié)同反應的立體化學選擇的簡明規(guī)則,稱為“伍德瓦德-霍夫曼規(guī)則”。①1969年,他們在專著《軌道對稱性守恒》中,用“軌道對稱守恒原理”來概括他們在1965年開始提出的理論。分子軌道對稱守恒原理的誕生標志著美國化學(現(xiàn)代化學)開始從研究分子的靜態(tài)跨入了研究分子的動態(tài)。因提出分子軌道對稱守恒原理,霍夫曼榮獲1981年的諾貝爾化學獎,無疑是美國化學全面成為化學大國和中心的重要標記,而且也是近30年來化學理論的最大成就之一。因為美國本來因?qū)碚撗芯慷@諾貝爾化學獎的情況就屬少數(shù),故這一原理更具有時代價值。當代美國化學仍處于領(lǐng)先和繁榮階段,其化學中心地位,到目前為止,還沒有受到來自其他國家的嚴重挑戰(zhàn)。概括起來,美國化學的發(fā)展有一些最基本的特點:注重向歐洲化學學習,并選擇其中的優(yōu)質(zhì)成分;注重化學的社會經(jīng)濟效益,有牢固的實用化學基礎(chǔ)和發(fā)達的應用化學工業(yè);注重化學知識的宣傳和普及,并重視化學教育的建設;化學組織既獨立,又和政府保持聯(lián)系,起到了一種很好的科學參謀作用;由于雄厚的經(jīng)濟實力而大面積地培養(yǎng)了化學專業(yè)人才,并成為世界各國優(yōu)秀化學家的聚居地;應用化學和純化學研究同時并舉,并不偏廢任何一方,尤其在當代,有極其發(fā)達的基礎(chǔ)理論研究;以及發(fā)人深省的牢固的化學家凝聚力傳統(tǒng),無論什么時期,美國化學家似乎以推動美國化學的發(fā)展為己任,少有化學人才外流現(xiàn)象。
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