分子軌道理論認(rèn)為原子在相互結(jié)合形成共價(jià)鍵時(shí)，由原子軌道組成分子軌道，分子軌道屬于整個(gè)分子。而價(jià)鍵理論比較簡(jiǎn)單和粗糙。
分子軌道理論是現(xiàn)代共價(jià)鍵理論的一個(gè)分支。其與現(xiàn)代共價(jià)鍵理論的重要區(qū)別在于，分子軌道理論認(rèn)為原子軌道組合成分子軌道，電子在分子軌道中填充、運(yùn)動(dòng)。而現(xiàn)代共價(jià)鍵理論則討論原子軌道，認(rèn)為電子在原子軌道中運(yùn)動(dòng)。
高中化學(xué)分子軌道理論
分子軌道理論偏難，建議高中學(xué)生僅作了解。
我們把原子通過(guò)共用電子對(duì)結(jié)合的化學(xué)鍵成為共價(jià)鍵（covalent bond）。路易斯（G.N.Lewis）曾經(jīng)提出原子共用電子對(duì)成鍵的概念，也就是俗稱的“八隅律”（高中階段也只是停留于此）
然而，我們知道很多現(xiàn)實(shí)情況都無(wú)法用八隅率解釋，包括：PCl5，SCl6分子。更重要的是，八隅率從來(lái)沒(méi)有本質(zhì)上說(shuō)明共價(jià)鍵的成因：為什么帶負(fù)電荷的兩個(gè)分子不會(huì)排斥反而是互相配對(duì)？
隨 著近代的量子力學(xué)（quantum mechanics）的建立，近代形成了兩種現(xiàn)代共價(jià)鍵理論，即是：現(xiàn)代價(jià)鍵理（valence bond theory）簡(jiǎn)稱VB（又叫作電子配對(duì)法）以及分子軌道理論（molecular orbital theory）簡(jiǎn)稱MO。價(jià)鍵理論強(qiáng)調(diào)了電子對(duì)鍵和成鍵電子的離域，有了明確的鍵的概念。也成功的給出了一些鍵的性質(zhì)以及分子結(jié)構(gòu)的直觀圖像。但是在解釋 H2＋氫分子離子的單電子鍵的存在以及養(yǎng)分子等有順磁性或者大∏鍵的某些分子結(jié)構(gòu)時(shí)感到困難。而分子軌道理論可以完美的進(jìn)行解釋，這里我就主要闡述MO法 的相關(guān)理論。
洪特（Hund）和密里肯（R.S Mulliken）等人提出了新的化學(xué)鍵理論，即是分子軌道理論。這是人們利用量子力學(xué)處理氫分子離子而發(fā)展起來(lái)的。
�。ㄒ唬浞肿与x子的成鍵理論
氫分子離子（H2＋）是由兩個(gè)核以及一個(gè)電子組成的最簡(jiǎn)單分子，雖然不穩(wěn)定，但是確實(shí)存在。
如 何從理論上說(shuō)明氫分子離子的形成呢？分子軌道理論把氫分子離子作為一個(gè)整體處理，認(rèn)為電子是在兩個(gè)氫核a和b組成的勢(shì)場(chǎng)當(dāng)中運(yùn)動(dòng)。電子運(yùn)動(dòng)的軌道既不局限 在氫核a的周圍，也不會(huì)局限于氫核b的周圍，而是遍及氫核a和b。這種遍及分子所有核的周圍的電子軌道，成為“分子軌道”。
如何形成這樣 的分子軌道呢？我們必須通過(guò)波函數(shù)來(lái)描述原子當(dāng)中的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，而波函數(shù)勢(shì)薛定諤方程的解。因?yàn)榈玫骄_的薛定諤方程的解勢(shì)很困難的因此我們才去了近似方 法，假設(shè)分子軌道是各個(gè)原子軌道的組成。仍然以氫分子離子為例：當(dāng)這個(gè)單電子出現(xiàn)了一個(gè)氫原子核a附近時(shí)候，分子軌道Ψ很近似于一個(gè)院子軌道Ψa。同樣， 這個(gè)電子出現(xiàn)在另外一個(gè)氫原子b附近時(shí)候，分子軌道Ψ也很像原子軌道Ψb。不過(guò)這個(gè)只是兩種極端情況，合理的應(yīng)該是兩種極端情況的組合即是Ψa與Ψb的組 合。分子軌道理論假定了分子軌道是所屬原子軌道的線性組合（linear combination of atomic orbital，簡(jiǎn)稱LCAO），即是相加相減而得得。例如氫分子離子當(dāng)中就有：
ΨI＝Ψa＋Ψb
ΨII＝Ψa－Ψb
其 中Ψa和Ψb分別是氫原子a以及氫原子b得1s原子軌道。它們的相加相減分別可以得到ΨI以及ΨII。相加可以看出處在相同相位的兩個(gè)電子波組合時(shí)候波峰 疊加，這樣可以使得波增強(qiáng)。如果兩個(gè)波函數(shù)相減，等于加上一個(gè)負(fù)的波函數(shù)，因此相減可以看成是有相反相位的兩個(gè)電子波組合時(shí)的波峰疊加，這樣似的波消弱或 者抵消。故在ΨI當(dāng)中，波函數(shù)數(shù)值和電子出現(xiàn)的幾率密度在兩個(gè)核當(dāng)中明顯增大，相應(yīng)的能量比氫原子1s軌道能量低，進(jìn)入這個(gè)軌道的電子將促進(jìn)這個(gè)兩個(gè)原子 的結(jié)合因此成為“成鍵軌道”（bonding orbital），用δ1s表示。ΨII當(dāng)中的波函數(shù)值在兩核中間為零，電子在兩核出現(xiàn)的幾率很小，甚至為0，其電子能量高于氫原子的1s軌道，進(jìn)入這個(gè) 軌道的電子將促使這個(gè)兩個(gè)原子分離，所以稱為反鍵軌道（antibonding orbital）用δ1s*表示。（圖1）ΨI以及ΨII原子軌道能量之差基本相同，符號(hào)相反。用軌道能級(jí)圖表示（圖2）如果兩個(gè)原子軌道的能量不一樣 高，則它們所組成的分子軌道中，能量低的成鍵軌道比原來(lái)能量低的原子軌道的能量還低；能量高的反鍵軌道比原來(lái)能量高的原子軌道能量還高。
從氫分子離子的形成可以得出分子軌道理論是著眼于整個(gè)分子，把分子作為一個(gè)
整體來(lái)考慮。分子當(dāng)中的電子是在多個(gè)原子核以及電子的綜合勢(shì)場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)。因此沒(méi)有明確的“鍵”的概念�，F(xiàn)在將分子軌道理論扼要的介紹如下：
1。分子當(dāng)中的電子在遍及整個(gè)分子范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)，每一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都可以用一個(gè)分子波函數(shù)（或者稱為分子軌道）Ψ來(lái)描述。|Ψ|^2表示了電子在空間各處出現(xiàn)的幾率密度。
本文來(lái)自：逍遙右腦記憶 http://m.yy-art.cn/gaozhong/693916.html
相關(guān)閱讀：新聞中的化學(xué)#8226;環(huán)保人士呼吁停止使用DDT