氧化還原滴定法：

1.特點(diǎn)：氧化還原滴定法在藥物分析中應(yīng)用廣泛，用于測(cè)定具有氧化性和還原性的物質(zhì)，對(duì)不具有氧化性或還原性的物質(zhì)，可進(jìn)行間接測(cè)定。氧化還原反應(yīng)較復(fù)雜，常伴有各種副反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，因此，氧化還原滴定法要注意選擇合適條件使反應(yīng)能定量、迅速、完全進(jìn)行。
2.反應(yīng)條件：
(1)滴定反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量反應(yīng)，且反應(yīng)完全，無(wú)副反應(yīng)。
(2)反應(yīng)速度必須足夠快。
(3)必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。
3.若氧化還原反應(yīng)的速度極慢，該反應(yīng)就不能直接用于滴定。通常采用提高氧化還原反應(yīng)速度的方法主要有以下幾點(diǎn)。
(1)增大反應(yīng)物的濃度
(2)升高溫度
(3)通過(guò)催化作用
4.氧化還原滴定法終點(diǎn)的判斷
(1)自身指示劑如KMnO₄滴定H₂C₂O₄時(shí)，KMnO₄既是標(biāo)準(zhǔn)溶液又是指示劑。
(2)特殊指示劑如用于碘量法中的淀粉溶液，本身不參與氧化還原反應(yīng)，但它能與氧化劑作用產(chǎn)生特殊的顏色，因而可指示終點(diǎn)。
(3)氧化還原指示劑
5.高錳酸鉀法
(1)基本原理和條件高錳酸鉀法是以具有強(qiáng)氧化能力的高錳酸鉀做標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用其氧化還原滴定原理來(lái)測(cè)定其他物質(zhì)的滴定分析方法。強(qiáng)酸性溶液中 MnO₄^-＋8H⁺＋5e^-→Mn²⁺+4H₂O
注意：但酸度太高時(shí)，會(huì)導(dǎo)致高錳酸鉀分解，因此酸度控制常用3mol/L的H₂SO₄來(lái)調(diào)節(jié)，而不用HNO₃或HCl來(lái)控制酸度。因?yàn)橄跛峋哂醒趸�性�?huì)與被測(cè)物反應(yīng)；而鹽酸具有還原性能與KMnO₄反應(yīng)。
(2)測(cè)定方法：
①直接滴定法由于高錳酸鉀氧化能力強(qiáng)，滴定時(shí)無(wú)需另加指示劑，可直接滴定具有還原性的物質(zhì)。
②返滴定法可測(cè)定一些不能直接滴定的氧化性和還原性物質(zhì)。
③間接滴定法有些非氧化性或還原性物質(zhì)不能用直接滴定法或返滴定法測(cè)定時(shí)，可采用此法。
(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定
①高錳酸鉀溶液的配制市售KMnO₄試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)。因此高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液不能直接配制使用，通常先配成濃溶液放置儲(chǔ)存，需要時(shí)再取適量稀釋成近似濃度的溶液，然后標(biāo)定使用。
②高錳酸鉀溶液的標(biāo)定常用于標(biāo)定KMnO₄的基準(zhǔn)物是Na₂C₂O₄。Na₂C₂O₄在105℃～110℃烘干2h，放入干燥器中冷卻后，即可使用。已標(biāo)定過(guò)的KMnO₄溶液在使用一段時(shí)間后必須重新標(biāo)定。標(biāo)定反應(yīng)為：2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺==2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
(4)標(biāo)定時(shí)注意事項(xiàng)：
①滴定速度：開(kāi)始時(shí)因反應(yīng)速度慢，滴定速度要慢；開(kāi)始后反應(yīng)本身所產(chǎn)生的Mn^2＋起催化作用，加快反應(yīng)進(jìn)行，滴定速度可加快。
②溫度：近終點(diǎn)時(shí)加熱至65℃，促使反應(yīng)完全
③酸度：保持一定的酸度(3mol/LH₂SO₄)。
④滴定終點(diǎn)：滴入微過(guò)量高錳酸鉀，利用自身的粉紅色指示終點(diǎn)（30秒不褪色）。
6.碘量法
(1)基本原理碘量法是利用碘的氧化性、碘離子的還原性進(jìn)行物質(zhì)含量測(cè)定的方法。I₂是較弱的氧化劑；I^-是中等強(qiáng)度的還原劑。碘量法可用直接測(cè)定和間接測(cè)定兩種方式進(jìn)行。
(2)①直接碘量法（或碘滴定法）直接碘量法是直接用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原性物質(zhì)，又叫做碘滴定法。直接碘量法只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。直接碘量法可用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。直接碘量法還可利用碘自身的顏色指示終點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中稍過(guò)量的碘顯黃色而指示終點(diǎn)。
②間接碘量法（或滴定碘法）對(duì)氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，用I^-還原，產(chǎn)生I₂，然后用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的I₂。這種方法就叫做間接碘量法或滴定碘法。間接碘量法也是使用淀粉溶液作指示劑，溶液由藍(lán)色變無(wú)色為終點(diǎn)。
③間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件
A. 酸度的影響：I₂與Na₂S₂O₃應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。
B. 防止I₂揮發(fā)的方法：在滴定前，加入過(guò)量KI（比理論值大2～3倍），減少I₂揮發(fā)。
C. 防止I^-被氧化
(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
①碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）的配制和標(biāo)定
A. 配制由于碘具有揮發(fā)性和腐蝕性，通常情況下，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液是采用間接法配制。配制0.05mol/L時(shí)，可取碘13g，加碘化鉀36g與水50ml溶解后，加稀鹽酸3滴與水適量稀釋至1000ml，搖勻，貯存于棕色試劑瓶中備用。
B. 標(biāo)定：用三氧化二砷（As₂O₃）為基準(zhǔn)物質(zhì)，甲基橙為指示劑，用待標(biāo)定的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。
②硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）的配制和標(biāo)定
A. 配制：Na₂S₂O₃溶液采取間接法配制。操作步驟：稱取硫代硫酸鈉26g與無(wú)水碳酸鈉0.2g，加新煮沸過(guò)的冷水適量稀釋至1000ml，搖勻，放置8～10天，濾過(guò)，備用。
在Na₂S₂O₃溶液的配制過(guò)程中應(yīng)采取下列措施：
第一、為了除去水中的微生物，用新煮沸冷卻后的蒸餾水配制。
第二、配制時(shí)加入少量的Na₂CO₃，使溶液呈弱堿性，可減少溶解在水中的CO₂、O₂和殺死微生物。
第三、將配制溶液置于棕色瓶中，放置8～10天，待其濃度穩(wěn)定后再標(biāo)定，但若發(fā)現(xiàn)溶液渾濁，需重新配制。
B. 標(biāo)定：以K₂Cr₂O₇為基準(zhǔn)物，加入碘化鉀置換出定量的碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘
標(biāo)定方法為：精密稱取在120℃干燥至恒重的基準(zhǔn)物質(zhì)重鉻酸鉀0.15g，置碘量瓶中，加水50ml溶解，加碘化鉀2.0g，輕輕振搖，加稀硫酸40ml，搖勻，密塞，水封后在暗處放置10分鐘，取出加水50ml稀釋，用待標(biāo)定Na₂S₂O₃溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示劑3ml，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變亮綠色為終點(diǎn)。
滴定反應(yīng)為：


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