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【漢蒙德假說】(Hammondpostulate)推斷反應(yīng)過渡態(tài)結(jié)構(gòu)的一種假說。由美國化學(xué)家漢蒙德提出。他認(rèn)為如果一種過渡態(tài)和一種不穩(wěn)定中間體具有連續(xù)遞變的關(guān)系,而且它們的能量差別不大,那么它們之間的轉(zhuǎn)變只涉及結(jié)構(gòu)上微小的變動(dòng)。也即在反應(yīng)的每一個(gè)步驟中,過渡態(tài)的幾何構(gòu)型和結(jié)構(gòu)取決于它的能態(tài),當(dāng)它的能量接近于反應(yīng)物時(shí),則具有類似反應(yīng)物的結(jié)構(gòu),而不同于產(chǎn)物;當(dāng)它的能量接近于產(chǎn)物時(shí),則結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物近似,而不同于反應(yīng)物;當(dāng)它的能量接近于中間體而與反應(yīng)物
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