人們跟硫化氫氣體打交道的時(shí)間雖然很久很久了，而且對(duì)它非常厭惡，但卻無(wú)所認(rèn)識(shí)，到了17世紀(jì)才逐漸有所了解。1663年化學(xué)家波義耳知道它能使銀器變黑。1772年化學(xué)家舍勒才開(kāi)始研究它，證明硫在氫氣中燃燒可以得到這種氣體。
這種氣體中的硫，可以用硝酸和氯氣等氧化劑使它析出來(lái)。化學(xué)家道爾頓也用實(shí)驗(yàn)證明，硫化氫是硫和氫組成的。在他的《新系統(tǒng)》第2卷中說(shuō)：“電火花通過(guò)時(shí)，硫化氫不受容量上的變遷，但放出固體硫的事實(shí)，已經(jīng)成立。我曾重做這些實(shí)驗(yàn)，而不能察出容量之增減，剩下來(lái)的氣體乃純潔氫氣。”“當(dāng)與氧氣混合時(shí)，若其比例為100容硫化氫和50容氧，此混合物被電火花爆炸生成水，將硫析出，而氣體不見(jiàn)了。若用100或以上容量的氧，則在汞上面爆炸后，管中有大約87容量的無(wú)水亞硫酸，105容量的氧完全不見(jiàn)，或說(shuō)已與硫化氫氣體中的兩種元素化合了。”1796年化學(xué)家貝托雷證明，硫化氫不是含氧酸。
硫化氫雖然是一種令人討厭的氣體，但它在分析化學(xué)的發(fā)展中即立下了汗馬功勞。在18世紀(jì)，由于冶金、機(jī)械工業(yè)的迅猛發(fā)展，要求提供大量的、品種多的礦石，因而極大地推動(dòng)了地質(zhì)學(xué)、地球化學(xué)的發(fā)展，而這些科學(xué)的發(fā)展又往往要以分析化學(xué)的發(fā)展為前提。另一方面，許多工業(yè)部門(mén)為了降低生產(chǎn)成本，合理使用原料和提高產(chǎn)品質(zhì)量，也積極要求搞分析檢驗(yàn)工作。在這種情況下，不少化學(xué)家開(kāi)展了分析化學(xué)的研究，于是從分析礦泉水發(fā)展到礦物、巖石和金屬為主的研究了。
在18世紀(jì)末期化學(xué)家普羅斯采集了各種各樣的礦石，如鐵礦石、銅礦石、鋅礦石、鉛礦石和水銀礦石等�；瘜W(xué)家要分析礦石的成分，就先把礦石放在硫酸溶液里加熱。這時(shí)從容器里放出一種極為難聞的硫磺氣（硫化氫）。有一次普羅斯正在分解含鋅礦石，他發(fā)現(xiàn)放在旁邊的天藍(lán)色的藍(lán)礬溶液，突然蒙上一層棕褐色的薄膜。他感到非常有趣，便使兩個(gè)容器盡可能靠近些，然后攪動(dòng)藍(lán)色的藍(lán)礬溶液，這時(shí)溶液慢慢變成棕黑色的沉淀析出。這是怎么一回事！硫碘氣居然把藍(lán)礬破壞了。他想，我們能不能夠利用這個(gè)化學(xué)反應(yīng)來(lái)檢驗(yàn)未知物的成分呢？于是普羅斯開(kāi)始研究硫磺氣對(duì)于別的溶液究竟能起什么作用。他發(fā)現(xiàn)，硫化氫與鉛鹽、鈷鹽和鎳鹽的溶液作用后，都產(chǎn)生黑色沉淀；與銻鹽溶液作用，則產(chǎn)生黃色沉淀，他認(rèn)為這是化學(xué)中很有價(jià)值的發(fā)現(xiàn)。硫化氫能產(chǎn)生不同顏色沉淀的這個(gè)性質(zhì)，便成為新的分析方法的重要依據(jù)。
稍后，德國(guó)化學(xué)家漢立希（Heinrich.P.C.1773-1852）認(rèn)為，不應(yīng)該把分析化學(xué)的研究停留在應(yīng)用個(gè)別方法檢驗(yàn)的水平上，而應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)的研究以減少分析過(guò)程的錯(cuò)誤和盲目性。為此，可以對(duì)所要檢驗(yàn)的溶液先以幾種基本試劑進(jìn)行初步的分組檢驗(yàn)。經(jīng)他的研究認(rèn)為，可以用來(lái)分組的基本試劑中，硫化氫就是最主要的一種。于是開(kāi)始用硫化氫、硫化銨、黃血鹽、硫酸按、氨水等作試劑進(jìn)行分組研究。1829年德國(guó)化學(xué)家羅塞（Rose，H.1795-1864）科學(xué)地制定了以硫化氫為主的系統(tǒng)定性分析。在鹽酸處理后的溶液中通入硫化氫，則金、銻、錫、砷、鎘、鉛、鉍、銅、銀、汞等離子都形成硫化物的沉淀，而與其它金屬離子分開(kāi)。這樣有步驟地用幾種基本的試劑把未知物的成分分為若干組，再分別用特種試劑檢驗(yàn)，這樣可以正確地確定未知物的各成分。所以，硫化氫是分析化學(xué)中很重要的基本試劑，在分析化學(xué)發(fā)展史中，起了極其重要的作用。
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